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煉焦過程中VOCs無組織排放的計(jì)算方法探討
發(fā)布時間:2018-10-22 15:28:42

VOCs(Volatile Organic Compounds,VOCs,揮發(fā)性有機(jī)物)不但會危害人類健康,而且是形成城市光化學(xué)煙霧的重要原因。煉焦過程會產(chǎn)生并釋放大量大氣污染物,以苯系物居多,是大氣VOCs 的重要來源之一,具有較大毒性和致癌性。受大氣污染物排放的影響,焦化廠員工的流行病學(xué)患病率顯著升高,廠區(qū)和周邊土壤中苯系物含量也較高,煉焦過程產(chǎn)生的VOCs 排放對區(qū)域環(huán)境影響不容忽視。

賈記紅、陸海明、蕫艷平等分別采用不銹鋼采樣罐和全自動預(yù)濃縮/GC/MS 系統(tǒng),研究了煉焦過程中VOCs 的組成分布,并分析了其反應(yīng)活性;何秋生等以山西省為例研究了煉焦過程VOCs 排放成分譜特征[4];李國昊等通過對2 種不同焦?fàn)t的采樣分析,研究了煉焦過程VOCs 排放特征及臭氧生成潛勢;王伯光等通過區(qū)域大范圍采樣和模型分析的方法推算出煉焦工藝對廣州地區(qū)環(huán)境空氣中(C2 ~ C9)非甲烷總烴(NMHCs) 的年平均貢獻(xiàn)率為1.9%;何秋生等以山西省為例估算了煉焦工藝噸焦產(chǎn)量的VOCs 排放系數(shù)及山西省焦化工藝的NMHC 年排放量及其占比[9]。已有研究著重于煉焦過程VOCs 排放的成分、特征及反應(yīng)活性,認(rèn)為焦化行業(yè)VOCs 排放以苯系物、烯烴、烷烴為主,并對大氣光化學(xué)煙霧、臭氧污染的生成具有突出貢獻(xiàn)作用,且多以區(qū)域和行業(yè)為著眼點(diǎn),宏觀定量分析了煉焦工業(yè)VOCs 排放,具有開創(chuàng)意義。隨著無組織排放管控標(biāo)準(zhǔn)的日益嚴(yán)格及對特征污染物環(huán)保課稅制度步入正軌,對焦化過程VOCs 排放的宏觀、定性研究已略顯不足,對具體過程的定量分析需求日漸迫切。探討某一具體煉焦過程VOCs 的無組織排放量,不但可以幫助焦化企業(yè)明確自身短板提出針對性解決措施,且可以為管理部門政策制定提供科學(xué)支撐。

分別采取歐洲環(huán)境署大氣污染物排放清單指南(Air Pollutant Emission Inventory Guidebook)、中國臺灣地區(qū)環(huán)保管理部門揮發(fā)性有機(jī)物之行業(yè)制程排放系數(shù)、上海市環(huán)境保護(hù)局VOCs 通用計(jì)算方法、美國國家環(huán)保局(US EPA)大氣污染排放系數(shù)匯編文件(AP-42:Compilation of Air Emission Factors)規(guī)定的排放系數(shù)和公式法,對某煉焦工藝的VOCs 無組織排放量進(jìn)行實(shí)例計(jì)算,比較了幾種方法的計(jì)算結(jié)果,提出了煉焦過程VOCs 無組織排放計(jì)算模式完善的方1 典型煉焦工藝VOCs 無組織排放源

 

煉焦過程污染物來源集中于裝煤過程、出焦過程、熄焦過程、焦?fàn)t煤氣燃燒廢氣、煤氣凈化系統(tǒng)和生產(chǎn)過程中其他的廢氣無組織排放。

對于無組織排放,劉馳等認(rèn)為煉焦過程中廢氣的無組織排放主要集中在3 個方面:(1)裝煤煙氣的無組織逸散;主要為裝煤車在裝煤時從裝煤口逸散的煙氣。(2)推焦過程的無組織逸散;最主要的是炭化室爐門打開后散發(fā)出殘余煤氣和出焦時焦炭從導(dǎo)焦槽落到熄焦車中產(chǎn)生的大量粉塵、煙氣。(3)焦?fàn)t爐體煙氣的連續(xù)性無組織逸散;包括機(jī)、焦兩側(cè)爐門摘門和對門過程中,爐門磚上的焦油渣高溫遇空氣燃燒不完全產(chǎn)生煙氣,以及爐門刀邊變形穿孔造成密封不嚴(yán)所造成的煙氣逸散。

美國國家環(huán)保局(USEPA)大氣排放監(jiān)測中心(EMC)在其副產(chǎn)回收焦?fàn)t組監(jiān)測方法(Method 303-By-product Coke Oven Batteries)中提出,煉焦過程的可見無組織排放可能發(fā)生于爐頂?shù)难b煤孔、氣體排送系統(tǒng)、爐門、以及焦?fàn)t的裝煤過程。國際能源署(IEA)在其煤炭利用過程的有機(jī)化合物(OrganicCompounds from Coal Utilisation)中提出,煉焦過程的多環(huán)芳烴(PAH)和苯系物(BTX)的無組織排放主要來自裝煤孔,爐門泄漏、管道和爐蓋泄漏,以及推焦和熄焦過程[12]。美國國家環(huán)保局(USEPA)大氣污染排放系數(shù)匯編文件(AP-42: Compilation of AirEmission Factors)煉焦章節(jié)的最終報告中總結(jié)的無組織泄漏源項(xiàng)包括:裝煤泄漏、碎煤及壓煤泄漏、煤預(yù)熱、爐蓋泄漏、爐門泄漏、氣體排送系統(tǒng)泄漏、燃燒過程泄漏、推焦、篩焦、熄焦泄漏等。

2 國內(nèi)外煉焦過程VOCs 無組織排放量計(jì)算方法

國內(nèi)外煉焦過程VOCs 排放量的計(jì)算方法主要為排放系數(shù)法、公式法、模型法,其中排放系數(shù)法使用最為廣泛。

2.1 歐洲

歐洲環(huán)境署(European Environment Agency,隸屬歐盟)和歐洲監(jiān)測與評估計(jì)劃(European Monitoringand Evaluation Programme,EMEP)合作出臺的大氣污染物排放清單指南(Air Pollutant Emission InventoryGuidebook)2016 年版中,將煉焦工藝歸入能源生產(chǎn)章節(jié)中的“固體燃料轉(zhuǎn)化”(Solid Fuel Transformation)類目,并給出了工藝過程中包括VOCs 在內(nèi)的各類污染物無組織排放量的3 級估算方法。

第1 級(Tier 1)估算采用系數(shù)法,針對整個國家層面煉焦工業(yè)的無組織排放量估算。對于VOCs,該指南排放系數(shù)規(guī)定為7.7 g/t(焦炭產(chǎn)量)。第2 級(Tier 2)估算同為系數(shù)法。將煉焦無組織排放細(xì)分至各個源項(xiàng),共給出了7 種無組織排放源各自對應(yīng)的不同污染物排放系數(shù),分別是裝煤、爐門和爐蓋泄漏、氣體排送系統(tǒng)泄漏、熄焦、推焦、燜爐、脫碳。其中,僅在裝煤和燜爐2 個環(huán)節(jié)中給出了VOCs 的排放系數(shù):裝煤7.7 g/Mg(焦炭產(chǎn)量)、燜爐3 g/Mg(焦炭產(chǎn)量)。第3 級(Tier 3)估算則是針對某一具體裝置的數(shù)學(xué)建模估算方法(見表1)。

2.2 日本

日本環(huán)境省公布的VOCs 排放量計(jì)算方法中,并未涵蓋煉焦工藝。其歷年公布的全國VOCs 排放清單中,煉焦行業(yè)VOCs 排放量統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)來源于鋼鐵行業(yè)協(xié)會,并以苯這一特征污染物的排放量表征全體VOCs 排放量。

日本學(xué)者冰見康二在其研究中估計(jì)了煉焦行業(yè)的碳?xì)浠衔锱欧帕縖14]。在以焦?fàn)t煤氣為燃料的煉焦工藝中,碳?xì)浠衔锱欧畔禂?shù)為59.8 kg/108 kcal(燃料消耗),其中碳?xì)浠衔镆訡H4 計(jì)。

2.3 中國臺灣

為方便地區(qū)征收VOCs 污染防治費(fèi)的統(tǒng)一管理,中國臺灣環(huán)保管理部門于2012 年發(fā)布了《公私場所固定污染源申報空氣污染防制費(fèi)之揮發(fā)性有機(jī)物之行業(yè)制程排放系數(shù)、操作單元(含設(shè)備組件)排放系數(shù)、控制效率及其他計(jì)量規(guī)定》,給出了各個行業(yè)的VOCs排放系數(shù)。其中,煉焦行業(yè)VOCs 排放系數(shù)為0.054 kg/t(焦炭產(chǎn)量),且對于各類特征污染物的排放比例也做出了估算(見表2)。

2.4 上海

上海市環(huán)境保護(hù)局于2017 年公布的《上海市工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放量通用計(jì)算方法(試行)》中,將煉焦工藝歸為溶劑加工類工藝,采用實(shí)測法、公式法或系數(shù)法估算工藝過程中各排污節(jié)點(diǎn)的廢氣VOCs 排放量。

其中,實(shí)測法適用于經(jīng)立火道燃燒并經(jīng)由小大煙道排出的有組織燃燒廢氣中VOCs 排放量的計(jì)算,不適用于煉焦過程的無組織排放;公式法適用于有加料損失、升溫?fù)p失、表面蒸發(fā)損失、氣體吹掃排放、氣體逸出損失、減壓損失等環(huán)節(jié)的VOCs 排放量計(jì)算,亦不適用于煉焦過程的無組織排放;系數(shù)法中則給出了不同產(chǎn)生源的VOCs 產(chǎn)污系數(shù)(見表3),其中,焦?fàn)t煙囪屬于有組織排放源項(xiàng)。

2.5 美國

美國國家環(huán)保局(USEPA)大氣污染排放系數(shù)匯編文件(AP-42: Compilation of Air Emission Factors)將煉焦工藝歸入冶金工業(yè)(Metallurgical Industry),對不同情況下焦?fàn)t的無組織排放計(jì)算方法予以了載明。對于因監(jiān)測、運(yùn)營管理等原因,無法獲知其爐門或爐蓋泄漏數(shù)量等準(zhǔn)確排放信息的焦?fàn)t組,該文件給出了典型焦?fàn)t組對應(yīng)不同污染控制措施下的排放源排放系數(shù)( 見表4)。其中,VOCs 污染因子以BSO(Benzene Soluble Organics,苯溶性有機(jī)物)表征。

對于可見泄漏處于較低水平的焦?fàn)t組(可見爐門或氣體排送系統(tǒng)泄漏不大于5%;可見爐蓋泄漏不大于1%),該文件推薦使用無組織排放估算方法(公式法, 見表5), 其VOCs 污染因子仍以BSO(BenzeneSoluble Organics,苯溶性有機(jī)物)表征。

同時, 該文件指出:總VOCs 排放量與BSO 排放量的比率為2.2(推焦過程除外)。

3 煉焦過程VOCs 排放量演算

3.1 參數(shù)設(shè)置

某焦?fàn)t組年產(chǎn)焦255 萬t,爐組總孔數(shù)250 個,總爐門數(shù)500 個,總爐蓋數(shù)1 283 個,煉焦周期23 h。根據(jù)美國國家環(huán)保局(USEPA)副產(chǎn)回收焦?fàn)t組監(jiān)測方法(Method 303)實(shí)地勘測得出,作業(yè)時可見爐門泄漏(PLD)數(shù)為3,泄漏比例為0.6%;作業(yè)時可見爐蓋泄漏(PLL)為3,泄漏比例為0.23%;裝煤平均可見泄漏排放時間為1 440 s,年工時數(shù)8 000 h。

3.2 排放系數(shù)法計(jì)算結(jié)果

3.2.1 歐洲環(huán)境署系數(shù)

根據(jù)歐洲環(huán)境署(European Environment Agency)大氣污染物排放清單指南(Air Pollutant EmissionInventory Guidebook)第2級(Tier 2)估算方法,本焦?fàn)t組年VOCs 無組織排放量E1。

歐洲環(huán)境署排放系數(shù)法計(jì)算結(jié)果E1 最小的可能原因是,其規(guī)定的不同源項(xiàng)VOCs 無組織排放系數(shù)只包含了裝煤和燜爐環(huán)節(jié),對于其他環(huán)節(jié)的無組織排放并未納入考慮,而這一部分排放量仍然很可觀;E4 NESHAP(后控制措施)相對較小的可能原因是,若能夠達(dá)到美國國家環(huán)保局危險大氣污染物國家排放標(biāo)準(zhǔn)(NESHAP)的后控制標(biāo)準(zhǔn),其無組織排放控制已經(jīng)比較完備,因此排放量估算較??;臺灣環(huán)保管理部門排放系數(shù)法計(jì)算結(jié)果E2、美國國家環(huán)保局公式法計(jì)算結(jié)果E5、美國國家環(huán)保局NESHAP 預(yù)控制標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算結(jié)果E4 NESHAP(預(yù)控制措施)、上海地區(qū)排放系數(shù)法計(jì)算結(jié)果E3 計(jì)算結(jié)果相差不大。其中,美國國家環(huán)保局公式法計(jì)算結(jié)果E5 與美國國家環(huán)保局NESHAP 預(yù)控制標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算結(jié)果E4 NESHAP(預(yù)控制措施)數(shù)值想當(dāng),說明若能夠達(dá)到危險大氣污染物國家排放標(biāo)準(zhǔn)(NESHAP)的預(yù)控制標(biāo)準(zhǔn),則其肉眼可見的泄漏排放也將處于較低水平;上海地區(qū)排放系數(shù)法計(jì)算結(jié)果E3 與E5 和E4NESHAP(預(yù)控制措施)相比都偏大,其可能原因是,E3 對于推焦環(huán)節(jié)的無組織排放也納入了估算,且其在整個無組織排放中具有想當(dāng)?shù)恼急龋?1%);而美國國家環(huán)保局大氣污染排放系數(shù)匯編文件(AP-42)并未將推焦環(huán)節(jié)納入。而對于美國國家環(huán)保局NESHAP 無控制措施計(jì)算結(jié)果E4(無控制措施),其數(shù)量級與前述結(jié)果差異巨大,且案例焦?fàn)t組已采取了相關(guān)無組織排放控制措施,因此其結(jié)果無法在此做出有效討論。

4 結(jié)論

本研究探討了煉焦過程的VOCs 無組織排放量的多種計(jì)算方法,對某煉焦工藝的VOCs 無組織排放量進(jìn)行實(shí)例計(jì)算并比較了幾種方法的計(jì)算結(jié)果。

4.1 世界范圍內(nèi)的煉焦過程VOCs 無組織排放量的計(jì)算方法仍存在較大差異,計(jì)算結(jié)果存在數(shù)量級差距;歐洲環(huán)境署排放系數(shù)法存在較多的源項(xiàng)遺漏;美國國家環(huán)保局排放系數(shù)法、公式法分類較細(xì),但未將推焦環(huán)節(jié)納入估算;上海地區(qū)排放系數(shù)法對推焦環(huán)節(jié)VOCs 無組織排放占整體比例的估計(jì)值達(dá)到了51%,與美國國家環(huán)保局有一定差異。

4.2 值得注意的是,對于年產(chǎn)250 萬t 產(chǎn)能級別的焦?fàn)t組,即使按照美國國家環(huán)保局危險大氣污染物國家排放標(biāo)準(zhǔn)(NESHAP)的最優(yōu)控制措施運(yùn)行,其VOCs年無組織排放量估計(jì)值仍然達(dá)到了40 t 級,十分可觀。對于控制措施一般情形下的估計(jì)值則達(dá)到了150 t 級。因此,煉焦過程的VOCs 無組織排放不容小覷。

4.3 煉焦過程的VOCs 無組織排放源項(xiàng)、過程都很復(fù)雜,有毒有害物質(zhì)多、排放量大,需要引起重視;但目前國內(nèi)外的無組織排放量計(jì)算方法仍存在較大差異,計(jì)算結(jié)果存在數(shù)量級差距。后續(xù)研究可以以具體排放源項(xiàng)和過程為切入點(diǎn),對排放量計(jì)算方法進(jìn)一步細(xì)化研究。

 

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